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醇类反应

醇与亚硫酰氯反应

Reaction of Alcohols with Thionyl Chloride

反应定义

醇与亚硫酰氯(SOCl₂)反应是将醇转化为氯代烃的最常用方法之一。副产物SO₂和HCl都是气体,容易从反应体系中逸出,有利于反应向正方向进行。

反应机理

醇先与SOCl₂反应生成氯代亚硫酸酯中间体,然后在吡啶存在下通过SNi机理(构型保持)或在无碱条件下通过离子对机理反应。

反应实例

实例 1
CH₃CH₂CH₂OH + SOCl₂CH₃CH₂CH₂Cl + SO₂↑ + HCl↑
条件:吡啶

1-丙醇与亚硫酰氯反应

实例 2
C₆H₅CH₂OH + SOCl₂C₆H₅CH₂Cl + SO₂↑ + HCl↑
条件:DMF

苄醇与亚硫酰氯反应

关键要点

  • 1副产物为气体,反应干净
  • 2吡啶作碱吸收HCl
  • 3是制备氯代烃的首选方法