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醇类反应

醇的氧化

Oxidation of Alcohols

反应定义

醇可以被多种氧化剂氧化。伯醇氧化为醛或羧酸,仲醇氧化为酮,叔醇在一般条件下不被氧化。常用的氧化剂包括KMnO₄、CrO₃、PCC、Dess-Martin试剂等。

反应机理

铬酸氧化的机理:醇先与铬酸酯化形成铬酸酯中间体,然后通过E2型消除,碱夺取α-H的同时铬酸根离去,碳上的氧化态升高。

反应实例

实例 1
CH₃CH₂OH + PCCCH₃CHO
条件:CH₂Cl₂

PCC将伯醇氧化为醛(不会过度氧化)

实例 2
环己醇 + Na₂Cr₂O₇/H₂SO₄环己酮
条件:水溶液

仲醇被重铬酸钠氧化为酮

关键要点

  • 1PCC和Swern氧化可将伯醇停留在醛
  • 2KMnO₄和CrO₃将伯醇氧化到羧酸
  • 3叔醇一般不被氧化