反应定义
醇可以被多种氧化剂氧化。伯醇氧化为醛或羧酸,仲醇氧化为酮,叔醇在一般条件下不被氧化。常用的氧化剂包括KMnO₄、CrO₃、PCC、Dess-Martin试剂等。
反应机理
铬酸氧化的机理:醇先与铬酸酯化形成铬酸酯中间体,然后通过E2型消除,碱夺取α-H的同时铬酸根离去,碳上的氧化态升高。
反应实例
实例 1
CH₃CH₂OH + PCC→CH₃CHO
条件:CH₂Cl₂
PCC将伯醇氧化为醛(不会过度氧化)
实例 2
环己醇 + Na₂Cr₂O₇/H₂SO₄→环己酮
条件:水溶液
仲醇被重铬酸钠氧化为酮
关键要点
- 1PCC和Swern氧化可将伯醇停留在醛
- 2KMnO₄和CrO₃将伯醇氧化到羧酸
- 3叔醇一般不被氧化